土壤中含氮磷鉀和微量元素含量約是多少？

本段內(nèi)容聚焦于土壤全氮、堿解氮以及M3法土壤有效磷、速效鉀的測定方法，涵蓋了測定原理、儀器設(shè)備、試劑準(zhǔn)備、操作步驟、結(jié)果計算及注意事項等多個方面，為土壤養(yǎng)分分析提供了詳細(xì)的技術(shù)指導(dǎo)。

第五章 土壤全氮的測定（凱氏蒸餾法）

5。1 方法提要 樣品在加速劑的參與下，用濃硫酸消煮時，各種含氮有機(jī)化合物，經(jīng)過復(fù)雜的高溫分解反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為銨態(tài)氮。堿化后蒸餾出來的氨用硼酸吸收，以酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，計算土壤全氮含量（不包括硝態(tài)氮）。

包括硝態(tài)和亞硝態(tài)氮的全氮測定，在樣品消煮前，需先用高錳酸鉀將樣品中的亞硝態(tài)氮氧化為硝態(tài)氮后，再用還原鐵粉使全部硝態(tài)氮還原，轉(zhuǎn)化成銨態(tài)氮。

5。2 適用范圍 本方法適用于各類土壤全氮含量的測定。

5。

3 主要儀器設(shè)備

5。3。1 消化管（與消煮爐、定氮儀配套），容積250mL。

5。3。2 定氮儀。

5。3。3 可控溫鋁錠消煮爐（升溫不低于400℃）。

5。

3。4 半微量滴定管，10mL。

5。3。5 分析天平（精確到0。0001g）。

5。4 試劑

5。4。1 硫酸 [ρ（H2SO4）=1。84g?mL-1]；

5。

4。2 硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液 [c（1/2H2SO4）=0。01mol?L-1]或鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液[c（HCl）=0。01mol?L-1]：配制及標(biāo)定參見附錄1。

5。4。3 氫氧化鈉溶液 [ρ（NaOH）=400g?L-1 ]：稱取400g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至1L。

5。4。4 硼酸—指示劑混合液。

硼酸溶液 [ρ（H3BO3）=20g?L-1]：稱取硼酸20。00g溶于水中，稀釋至1L。

混合指示劑：稱取0。5g溴甲酚綠和0。1g甲基紅于專用玻璃研缽中，加入少量95%乙醇，碾磨至指示劑全部溶解后，加95%乙醇至100mL。

使用前，每升硼酸溶液中加5mL混合指示劑，并用稀酸或稀堿調(diào)節(jié)至紅紫色（PH約4。5）。此液放置時間不宜過長，如在使用過程當(dāng)中PH有變化，需隨時用稀酸或稀堿調(diào)節(jié)。

5。4。5 加速劑：稱取100g硫酸鉀，10g硫酸銅（CuSO4?5H2O）,1g硒粉于研缽中研細(xì)，必須充分混合均勻。

5。4。6 高錳酸鉀溶液[ρ（KMnO4）=50g?L-1 ]：稱取25g高錳酸鉀溶于500mL水，貯于棕色

瓶中。

5。4。7 硫酸溶液（1：1）。

5。

4。8 還原鐵粉：磨細(xì)通過0。149mm孔徑篩。

5。4。9 辛醇。

5。5 分析步驟

5。5。1 稱樣：稱取通過0。25mm（60號篩）孔徑篩的風(fēng)干試樣0。3g（含氮約1mg，精確到0。

0001g）。

5。5。2 土樣消煮：①不包括硝態(tài)和亞硝態(tài)氮的消煮：將試樣送入干燥的消化管底部，加入2。0加速劑，加水約2mL濕潤試樣，再加8mL濃硫酸，搖勻。將消化管置于控溫消煮爐上，用小火加熱，約200℃，待管內(nèi)反應(yīng)緩和時（約10~15min），加強(qiáng)火力至375℃。

待消煮液和土粒全部變?yōu)榛野咨詭ЬG色后，再繼續(xù)消煮1h，冷卻，待蒸餾。在消煮試樣的同時，做兩份空的試驗(yàn)，空白試驗(yàn)除不加土壤外，其他操作和試樣一樣。

②包括硝態(tài)氮和亞硝態(tài)氮的消煮：將試樣送入干燥的消化管底部，加1mL高錳酸鉀溶液，輕輕搖動消化管，緩緩加入2mL 1：1硫酸溶液，不斷轉(zhuǎn)動消化管，放置5 min后，再加入1滴辛醇。

通過長頸漏斗0。5g (±0。01g) 還原鐵粉送入消化管底部，瓶口蓋上彎頸漏斗，轉(zhuǎn)動消化管，使鐵粉與酸接觸，待劇烈反應(yīng)停止時（約5min），將消化管置于控溫消煮爐上緩緩加熱45 min（管內(nèi)土液應(yīng)保持微沸，以不引起大量水分丟失為宜）。停止加熱，待消化管冷卻后，加2。

0g加速劑和8 mL濃硫酸，搖勻。按“不包括硝態(tài)和亞硝態(tài)氮的消煮”的步驟，消煮至試液完全變成黃綠色，再繼續(xù)消煮1 h，冷卻，蒸餾。在消煮試樣的同時，做兩份空白試驗(yàn)。

5。5。3 氨的蒸餾和滴定：蒸餾前先按儀器使用方法書檢驗(yàn)定氮儀，并空蒸0。

5 h洗凈管道。待消煮液冷卻后，向消化管內(nèi)加入約60 mL水和35 mL 400 g?L-1氫氧化鈉溶液，搖勻，置于定氮儀上。于三角瓶中加入25 mL 20 g?L-1 硼酸—指示劑混合液，將三角瓶置于定氮儀冷凝器的承接管下，管口插入硼酸溶液中，以免吸收不完全。

蒸餾5 min，用少量的水洗滌冷凝管的末端，洗液收入三角瓶內(nèi)。每測完1個樣后用空試管裝清水清洗約2min。

用0。01 mol?L-1硫酸（或0。01 mol?L-1鹽酸）標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定餾出液，由藍(lán)綠色至剛變?yōu)榧t紫色。記錄所用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。

空白測定所用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，一般不得高于0。4 mL。

5。6 結(jié)果計算

土壤全氮（N），g ?kg-1 = [c?(V-V0) ×0。014/m] ×1000

V0——滴定空白時所用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

c——酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol?L-1；

0．014——氮原子的毫摩爾質(zhì)量；

m——風(fēng)干試樣質(zhì)量，g；

1000——換算成每千克含量。

平行測定結(jié)果用算術(shù)均值表示，保留小數(shù)點(diǎn)后兩位。

5。7 精密度 平行測定結(jié)果允許相差：

土壤含氮量（g ?kg-1） 允許絕對相差（g ?kg-1）

>1 ≤0。

05

1~0。6 ≤0。04

<0。6 ≤0。03

5。8 注釋

①因試樣烘干過程當(dāng)中可能使全氮量發(fā)生變化，因此土壤全氮用風(fēng)干樣品測定。

如果需要提供烘干基含量，可測定土壤水分進(jìn)行折算。折算公式為：

土壤全氮（烘干基），g ?kg-1 =土壤全氮（風(fēng)干基），g ?kg-1×100/[100-ω（H2O）]

式中：ω（H2O）——風(fēng)干土水分含量，%。

②試樣的粒徑，這里采用0。25mm孔徑篩，但如果含氮量高，稱量<0。5g時，則應(yīng)通過0。149mm孔徑篩。

③一般土壤中硝態(tài)氮含量不高于全氮含量的1%，故可忽然不計。如硝態(tài)氮含量高，則要用高錳酸鉀和鐵粉預(yù)處理，硝態(tài)氮的回收率在90%以上。

④某些還原鐵粉會有大量氮，在試劑挑選上應(yīng)注意。

⑤消煮的溫度應(yīng)控制在360~400℃范圍內(nèi)，此時，消煮的土液保持微沸，硫酸蒸汽在消化管上部1/3處冷凝流回。高于400℃土液將劇烈沸騰，硫酸蒸汽達(dá)到消化管頂部甚至溢出，將引起硫酸銨的熱分解而造成氮素?fù)p失。

⑥蒸餾時間一般為5 min，但由于儀器型號及蒸餾電流設(shè)置不同，應(yīng)首先作試驗(yàn)確定，即用納氏試劑逐分鐘檢驗(yàn)蒸餾液中是否含有銨。

第六章 堿解氮的測定（堿解擴(kuò)散法）

6。1 方法原理 在擴(kuò)散皿中，用1。

0mol/LNaOH水解土壤，使易水解態(tài)氮(潛在有效氮)堿解轉(zhuǎn)化為NH3，NH3 擴(kuò)散后為H3BO3 所吸收。H3BO3 吸收液中的NH3 再用標(biāo)準(zhǔn)酸滴定，由此計算土壤中堿解氮的含量。

6。2 主要儀器

擴(kuò)散皿、半微量滴定管、恒溫箱。

6。3 試劑

6。3。1 1。0mol/LNaOH 溶液。稱取NaOH （化學(xué)純）40。OGg溶于水,冷卻后稀釋至1L。

6。3。2 20 g??L-1 H3BO3---指示劑溶液。

同5。4。4。

6。3。3 0．005mo 1/L（1/2H2SO4）標(biāo)準(zhǔn)溶液。量取H2SO4（化學(xué)純）2。83mL,加蒸餾水稀釋至5000mL，然后用標(biāo)準(zhǔn)堿或硼酸標(biāo)定之，此為0。0200mo1/L(1/2H2SO4)標(biāo)準(zhǔn)溶液,再將此標(biāo)準(zhǔn)液準(zhǔn)確地稀釋4倍，即得0。

0050mo1/L(1/2H2SO4)標(biāo)準(zhǔn)液(注1)。

6。3。4 堿性膠液。取阿拉伯膠40。0g 和水50mL在燒杯中熱溫至70—80 ℃ 攪拌促溶,約1h后放冷。加入甘油20mL和飽和K2CO3水溶液20mL，攪拌、放冷。

離心除去泡沫和不溶物，清液貯于具塞玻瓶中備用。

6。3。5 FeSO4?7H2O粉末。將FeSO4?7H2O（化學(xué)純）磨細(xì)，裝入密閉瓶中，存于陰涼處。

6。3。6 Ag2SO4飽和溶液。存于避光處。

6。4 操作步驟（注2）

稱取通過18號篩（1mm）風(fēng)干土樣2。00g，置于潔凈的擴(kuò)散皿外室，輕輕旋轉(zhuǎn)擴(kuò)散皿，使土樣均勻地鋪平。

取H3BO3—指示劑溶液2mL放于擴(kuò)散皿內(nèi)室，然后在擴(kuò)散皿外室邊緣涂堿性膠液，蓋上毛玻璃（注3），旋轉(zhuǎn)數(shù)次，使皿邊與毛玻璃完全黏合。

再漸漸轉(zhuǎn)開毛玻璃一邊，使擴(kuò)散皿外室露出一條狹縫，迅速加入1 mol/L NaOH溶液10。0mL，立即蓋嚴(yán)，輕輕旋轉(zhuǎn)擴(kuò)散皿，讓堿溶液蓋住所有土壤。再用橡皮筋圈緊，使毛玻璃固定。隨后小心平放在40±1℃恒溫箱中，堿解擴(kuò)散24±0。5h后取出（可以觀察到內(nèi)室應(yīng)為藍(lán)色）內(nèi)室吸收液中的NH3用0。

005或0。01mol/L(1/2H2SO4)標(biāo)準(zhǔn)液滴定(注4)。

在樣品測定的同時進(jìn)行空白試驗(yàn)，校正試劑和滴定偏差。

6。5 結(jié)果計算

堿解氮（N）含量（mg/kg）=[ c(V－VO)×14。

0] ×103/m

式中：C??——0。005mol/L （1/2H2SO4)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol?L－1)；

V——樣品滴定時用去0。005mol?L－1（1/2H2SO4)標(biāo)準(zhǔn)液體積（mL）；

V0——空白試驗(yàn)滴定時用去0。

005mol??L－1（1/2H2SO4)標(biāo)準(zhǔn)液體積（mL）；

14．0——氮原子的摩爾質(zhì)量（g/mol-l)；M—樣質(zhì)量量（g）；

103——換算系數(shù)。

兩次平行測定結(jié)果允許絕對相差為5mg?kg－1。

6。6 注釋

注1：如要配非常準(zhǔn)確的0。005mol?L－1/2H2SO4 標(biāo)準(zhǔn)液，則可以吸取—定量的NH4＋－N標(biāo)準(zhǔn)溶液，在樣品測定的同時，用相同條件的擴(kuò)散法標(biāo)定。例如，吸取5。00mg?kg-1NH4＋－N標(biāo)準(zhǔn)溶液(含NH4＋—N 0。

250mg)放入擴(kuò)散皿外室,堿化后擴(kuò)散釋放的NH3經(jīng)H3BO3吸收后，如滴定用去配好的稀標(biāo)準(zhǔn)H2SO4 液3。51mL,則標(biāo)準(zhǔn)H2SO4的農(nóng)度為:

c(1/2H2SO4) = [0。00025/(3。51×0。014)]= 0。

00508mol/L

注2：如果要將土壤中NO3-—N 包括在內(nèi),測定時需加FeSO4。7H2 O粉，并以Ag2SO4為催化劑，使NO3-—N還原為NH3。而FeSO4 本身要消耗部分NaOH，所以測定時所用NaOH溶液的濃度須提高。

例如2g土加1。07mol?L-1 NaOH 10mL 、FeSO4。7H2O 0。2g 和飽和Ag2SO4溶液0。1mL進(jìn)行堿解還原。

注3：由于膠液的堿性很強(qiáng)，在涂膠液和洗滌擴(kuò)散時，必須特別細(xì)心，慎防污染內(nèi)室，造成錯誤。

注4：滴定時要用小玻璃棒小心攪動吸收液，切不可搖動擴(kuò)散皿。

第七章 M3法土壤有效磷、速效鉀的測定

7。1 方法原理 M3浸提劑中的0。2mol/L HOAc—0。

25 mol/L NH4NO3形成了pH2。5的強(qiáng)緩沖體系，并可浸提出交換性K、Ca、Mg、Fe、Mn、Cu、Zn等陽離子；0。015 mol/L NH4F—0。013 mol/L HNO3可調(diào)控P從Ca、Al、Fe無機(jī)磷源中的解吸；0。001mol/L EDTA可浸出螯合態(tài)Cu、Zn、Mn 、Fe等，因此，M3浸提劑可同時提取土壤中有效的磷、鉀、鈣、鎂、鐵、錳、銅、鋅、硼等多種營養(yǎng)元素。

7。2 試劑與儀器

7。2。1 試劑

7。2。1。1 硝酸銨

7。2。1。2 氟化銨

7。2。1。3 冰乙酸

7。

2。1。4 硝酸

7。2。1。5 乙二胺四乙酸

7。2。1。6 酒石酸銻鉀

7。2。1。7 鉬酸銨

7。2。1。8 硫酸

7。2。1。

9 抗壞血酸

7。2。1。10 磷酸二氫鉀

7。2。1。11 M3貯備液[c（NH4F）=3。75 mol/L c（EDTA）=0。25 mol/L]：稱取氟化銨（分析純）138。9g溶于約600mL去離子水中，搖動，再加入乙二胺四乙酸（EDTA）73。

1g，溶解后用去超純水定容至1000mL，充分混勻后貯存于塑料瓶中（在冰箱內(nèi)可長期使用），可供5000個樣次使用，如工作量不大，可按比例減少貯備液數(shù)量。

7。2。1。12 M3浸提劑：用1000mL或2000mL量筒量取2000mL去離子水，加入5000mL塑料桶中，稱取硝酸銨100。

0g，使之溶解，加入20。0mL M3貯備液，再加入冰乙酸（即17。4 mol/L）57。5 mL和濃HNO3 （HNO3，68%~70%，分析純）4。1mL，用量筒加水稀釋至5000mL，充分混合均勻，此液pH應(yīng)為2。5±0。1（貯存于塑料瓶中備用，可供100個樣次使用）。

7。2。1。13 鉬銻抗試劑：稱取酒石酸銻鉀[K（SbO）C4H4O6?1/2H2O，分析純]0。5g溶于100mL

去離子水，配制成0。5%的溶液。另稱取鉬酸銨[（NH4）6 Mo7O24?4H2O，分析純]10。

0g溶于450mL水中，慢慢地加入153 mL濃H2SO4（分析純），邊加邊攪動。再將100mL 0。5%酒石酸銻鉀溶液加入鉬酸銨溶液中，最后加水至1000mL，充分搖勻，貯存于棕色瓶中，此為鉬銻貯備液。

臨用前（當(dāng)天）稱取抗壞血酸（即維生素C，分析純）1。

5g溶于100mL鉬銻貯備液中，混勻，此為鉬銻抗試劑，有效期24h，如保存于冰箱中則有效期較長。上述試劑中H2SO4的濃度為5。5 mol/L（1/2 H2SO4），鉬酸銨為1%，酒石酸銻鉀為0。05%，抗壞血酸為1。5%。

7。

2。1。14 磷工作溶液[（P）＝5mg/L]：稱取105℃烘干2h的磷酸二氫鉀（KH2PO4，分析純）0。2195g，置于400mL去離子水中，加入濃H2SO45mL（防長霉菌，可使溶液長期保存），轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，用水定容。此溶液為50 mg/L P標(biāo)準(zhǔn)溶液。

準(zhǔn)確吸取此貯備溶液25。00mL，稀釋至250mL，即為5 mg/L P標(biāo)準(zhǔn)溶液（此稀溶液不宜久存）。

7。2。1。15 K貯備液[（K）＝100mg/L]：準(zhǔn)確稱取氯化鉀KCl，105~110℃干燥2h，分析純）01907g，溶于去離子水中，定容至1000 mL，搖勻后待用。

7。2。2 儀器

7。2。2。1 分光光度計。

7。2。2。2 火焰光度計。

7。2。2。3 恒溫振蕩機(jī)（溫度控制25±℃）。

7。

2。2。4 原子吸收分光光度計。

7。3 浸提步驟

用量樣器量取5。00 mL風(fēng)干土壤（過2mm尼龍篩），同時稱量并記錄其質(zhì)量，于100mL塑料瓶中，加入50。0mL M3浸提劑，蓋嚴(yán)后于往復(fù)振蕩機(jī)（振蕩強(qiáng)度為180r/min）上振蕩5 min。

然后用干濾紙過濾，收集濾液于50mL塑料瓶中。整個浸提過程應(yīng)在恒溫條件下進(jìn)行，溫度控制在25±1℃。

另一種方法是：選用攪拌方法代替振蕩提的方法：用量樣器量取5。00mL風(fēng)干土壤（過2mm尼龍篩），同時稱量并記錄其質(zhì)量，用加液器加入50。

0mL M3浸提劑，用攪拌器攪拌5 min。然后用干濾紙過濾，收集濾液于50mL塑料瓶中。整個浸提過程應(yīng)在恒溫條件下進(jìn)行，溫度控制在25±1℃。

7。4 浸出液中有效養(yǎng)分的定量

7。4。1 M3有效磷的測定

準(zhǔn)確吸取2。

00~10。00mL土壤浸出液（依肥力水平而異）于50mL容量瓶中，加水至約

30mL，加入5。00mL鉬銻抗試劑顯色，定容搖勻。顯色30 min后，在880nm處比色。如冬季氣溫較低時，注意保持顯色時溫度在150C以上，最好在恒溫室內(nèi)濕色，以加快顯色速度。

測定的同時做空白校正。

工作曲線：準(zhǔn)確吸取5mg/L P標(biāo)準(zhǔn)溶液0、1。00、2。00、 4。00 、6。00 、8。00mL，分別放入50 mL容量瓶中，加水至約30 mL，加入5。00 mL鉬銻抗試劑顯色，定容搖勻。顯色30min后，在880nm處比出色。

結(jié)果計算：

土壤M3-P，mg/L（或mg/kg）=[ρ（P）×V×D]/ [V0或（M）]

式中：

ρ——待測液中P濃度，μg/mL；

V——顯色液體積，50mL；

D——分取倍數(shù)，浸出液體積/吸取濾液體積；

V0（或M）——土樣體積，mL或土樣質(zhì)量，g。

7。4。2 M3速效鉀的測定

M3浸出液中鉀可直接用火焰光度計測定。

工作曲線：準(zhǔn)確吸取100 mg/L K標(biāo)準(zhǔn)貯備液0、1。00、2。50、5。00、10。00、15。00、20。

00mL,分別放入50 mL容量瓶中，用M3浸提劑定容，搖勻，即得0、2。00、5。00、10。00、20。00、30。00、40。00μg/mL K標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。

結(jié)果計算：

土壤M3-K，mg/L（或mg/kg）=[ρ(K)×V]/[V0(或M)]

式中：ρ(K)——待測液中K濃度，μg/mL；

V——浸提劑體積，mL;

V0（或M）——土樣體積，mL或土樣質(zhì)量，g。

7。5 注釋

7。5。1 為了避免F—以CaF2形態(tài)沉淀的再吸附，應(yīng)將浸提液劑的 pH控制在2。9 以下。配制Mehlich3浸提劑時應(yīng)盡量準(zhǔn)確，這樣可不必每次都測定pH。因?yàn)槿芤褐械腇容易對玻璃電極或復(fù)合電極造成損壞。

7。5。2 玻璃皿不會造成污染，但橡皮塞尤期是新塞子會嚴(yán)重引起Zn的污染，建議最好使用塑料瓶盛試液。如果同時測定大量與微量元素，玻、塑器皿最好事先在0。2% A1Cl3 ?6H2O

或8%~10% HC1溶液中浸泡過夜,洗凈后備用,以防微量元素的污染。

7。5。3 M3法的土壤浸出液常帶顏色，有粉紅色、淡黃色或橙黃色，深淺不一，因土而異。粉紅色可能與Mn含量高或浸提出的某些有機(jī)物有關(guān)，黃色可能與Fe含量高或有機(jī)物質(zhì)有關(guān)。溶液顏色可加入活性C脫色，但會對Zn造成污染，故以不加活性C為宜。

7。5。4 注意浸提溫度的控制。冬季氣溫較低時，可采取一些保溫措施。

7。5。5 比色液中NH4 和EDTA濃度時對P比色均有干擾，NH4 多時生成藍(lán)色沉淀，EDTA多時不顯色或生成白色沉淀（EDTA酸）。

試驗(yàn)表時，在一般鉬銻搞比色法的條件下NH4 不得大于0。01 mol/L)。

7。5。6 研究發(fā)現(xiàn),若在工作曲線中分別加入一定量的M3浸提劑,顯色后很快會在較高P濃度的各地出現(xiàn)沉淀,從而影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。故選用空白校正的方法消答試劑的偏差,即:根據(jù)未知樣品所吸取浸出的體積,相應(yīng)地做空白測定(不加顯色劑),再從未知樣品的結(jié)果中扣除空白值。

7。5。7 若浸出液中鉀的濃度超出測定范圍，應(yīng)用M3浸提劑稀釋后再測定。

7。5。8 使用AAS法測定有效Ca, Mg時，浸出液需要用M3浸提劑適當(dāng)稀釋1~20倍后方可測定，可根據(jù)具體情況確定稀釋倍數(shù)。

7。5。9 如果條件具備，可直接用電感耦合等離子發(fā)射光譜儀（ICP—AES）進(jìn)行測定，而不需要稀釋；而且在同一浸出液中可同時測定P、K、Na、Ca、Mg、Fe、 Mn、CU、Zn、B等多種元素。

7。

5。10 使用AAS法測定有效微量元素Fe、Mn、CU、Zn時，浸出液需要M3浸提劑適當(dāng)稀釋后方可測定。一般測Fe時，可稀釋1~10倍；測Mn時，可稀釋2~10倍；測CU、Zn一般不需要稀釋?？筛鶕?jù)具體情況確定稀釋倍數(shù)。

都告訴你了，自己找。